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光催化co2还原实验研究的前景和优势-皇冠球网手机网址

co2还原反应系列 2022-11-22 2 760

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随着人口和工业化程度的快速增长,全球能源供应急剧增加。据估计,截止到2021年全球能源消耗总量约为600 ej (1018 j),其中超过80%的能源供应来自于化石燃料[1]。而化石燃料的使用会引起严重的co2排放。

最新统计数据表明,大气中的co2含量从工业革命前的280 ppm上升到2020年的416 ppm(图1)[2]。co2的过量排放会带来全球变暖、冰川融化、生物多样性丧失等一系列问题[3, 4]。因此,co2的转化利用已经迫在眉睫。

1958年至今全球co2排放量.jpg

图1. 1958年至今全球co2排放量[2].

迄今为止,已经发展了多种技术可将co2转化为碳氢化合物或高附加值化学品,主要包括热催化[5,6]、生物催化[7]、光电催化[8, 9]、电催化[10, 11]和光催化还原[12-14]等。

在这些方法中,光催化co2还原过程模拟自然光合作用,利用太阳能和光催化剂将co2和h2o进行催化转化(亦称人工光合作用),可以很好的实现太阳能燃料和高价值化学品的生产,如:甲醇、乙醇、碳氢化合物等[15, 16],如图2所示。因此,光催化co2还原也被认为是解决全球能源和环境问题的最有前途的方案之一。

近年来,光催化co2还原的相关研究日渐增多。相比于传统热催化方法,光催化co2还原反应具有如下四大优势[17]: 

①光催化co2还原反应外部能量供应仅为太阳能,取之不尽用之不竭; 

②光催化co2还原反应中的产物以h2oco2为反应原料,易于获取; 

③光催化co2还原反应条件温和,一般为常温、常压; 

④光催化co2还原反应无二次污染。

光催化co2还原.jpg

图2. a自然光合作用,b人工光合成(光催化co2还原反应)示意图[16].

光催化co2还原反应是一个复杂的多步过程。一般情况下,光催化co2还原反应过程主要涉及如下三个步骤[18]: 

①半导体光催化剂受到能量大于其禁带宽度(eg)的光激发; 

②光生电子和光生空穴的分离; 

③光生电子迁移到光催化剂表面与co2和h 发生反应并形成还原产物,光生空穴与h2o发生氧化反应产生o2。 

整个光催化co2还原反应过程可以在纯气相中发生,也可在溶液体系中发生[16]

光催化co2还原示意图.jpg

图3. 光催化co2还原示意图.[17].

目前,光催化co2还原反应的产物主要包括:c1类产物(co、ch4、ch3oh、hcooh)和c2类产物(c2h4、c2h6、c3h6、c2h5oh等)。 

在化工领域中,光催化co2还原反应的产物分别具有不同的作用[1, 19]。 

①co主要可被用作费托合成反应的原料气,用于生产高碳类化学品; 

ch4是天然气的主要成分,同时也可被用于co2的重整反应; 

③液态产物ch3oh和hcooh主要可被用于燃料电池,ch3oh也可作汽油的添加剂; 

④乙烯主要用于聚乙烯和乙二醇的生产,乙烷用于制备乙烯。乙醇主要应用于化学溶剂、医疗和燃料中; 

⑤乙二醇用于聚乙烯对苯二甲酸酯(涤纶的原料)的生产。 

co2的c=o键能高达750 kj·mol-1,其线性对称分子结构使其不易被活化[16, 20]。因此,在热力学上,co2的活化需要高能输入。受制于转化效率和选择性问题,目前的光催化co2还原研究仍处于实验室阶段。 

现阶段光催化co2反应主要面临以下几方面挑战[3, 16]: 

①光催化co2还原反应所使用的催化剂有限的光吸收能力; 

②光催化co2还原反应中严重的光生载流子复合; 

③co2难于吸附活化; 

④与光催化co2还原反应发生竞争的光催化析氢反应需被有效抑制; 

⑤光催化剂的稳定性有待提升; 

 ⑥待开发简便的光催化co2还原反应催化剂合成工艺; 

⑦缺乏大量关于光催化co2还原反应的机理研究,还原产物的选择性难于调控。 

针对以上问题,一方面可以通过设计合成高效催化剂提升光催化co2还原反应的转化效率和提高目标产物的选择性,另一方面,泊菲莱科技期望与各位专家朋友们进行交流和深入合作,开发设计合理的反应器,通过优化光催化co2还原反应工艺,积极推动光催化co2还原反应的相关研究。


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以上部分是笔者根据参考文献进行翻译和汇总,笔者水平有限,如有错误,请大家指正!

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